По окончания Латвийского государственного института физической культуры в 50-х года прошлого века Григолюнович был направлен в Даугавпилсский педагогический институт. Параллельно преподавательской деятельности стал тренером и игроком местной команды "Химик". Там его приметил еще один легендарный латвийский тренер, Михаил Амалин, пригласивший Зигисмунда в сборную Латвии.
В конце 60-х Григолюнович вошел в тренерский штаб флагмана латвийского волейбола — "Радиотехник". В 1970 году был главным тренером команды. Далее работал в тандеме с Геннадием Паршиным, а "Радиотехник" неоднократно становился призером чемпионата СССР, а также трехкратным обладателем Кубка кубков (1974, 1975, 1977).
Тренерский талант Григолюновича был оценен и его назначили наставником второй сборной СССР, а также главным тренером студенческой сборной СССР. Во главе этих двух команд Зигисмунд находился в течение четырех лет. В 1979 году латвийского специалиста отправили поднимать волейбол на Мадагаскаре. Практически на пустом месте ему удалось создать там боеспособную сборную страны, которая в 1981 году заняла 3-е место в розыгрыше Кубка Африки.
Вернувшись на родину, Григолюнович получил предложение возглавить главную женскую команду Латвии — "Аврора". Это были практически самые успешные годы латвийской команды в чемпионатах СССР.
После восстановления независимости Латвии Зигисмунд продолжал работать в женском волейболе, возглавляя разные команды ("Аврора", "Инкоми", "Яуниба", ЛУ/ЕСЦ) и национальную сборную, с которой дошел до финального турнира чемпионата Европы.
В 2007 году Зигисмунд Григолюнович вернулся в мужской волейбол, став вторым тренером команды "Озолниеки/Полиурс". Накануне своего 80-летия он не побоялся возглавить "Полиурс", а еще в прошлом сезоне работал с командой "Марупе".
За заслуги перед отечественным волейболом в 2015 году указом президента Латвии Зигисмунд Григолюнович награжден Крестом Признания IV степени.